Для того чтобы начать им пользоваться нужно поправить настройки. И так начнём:

Открыть вкладку SOUND настроек и убедится, что включены (ON) Voice Сhate и Game Sounde for Voice (поз. 1);
Нажать кнопку Test MIC (тест микрофона, поз. 2) и не отпуская издать какие-нибудь звуки. Если Вы себя услышали - то всё ОК, иначе придется поколдовать с настройкой входа (рис. 1 поз. 3) или выхода (поз. 4) сигнала (рекомендую выходной сигнал не трогать);
Настроить под себя чувствительность микрофона (поз. 3) и громкость речи (поз. 4) ;

Определить кнопку для голосового чата (у меня стоит Q). Принцип работы такой - пока кнопка нажата-можно говорить (поз. 5);

В идеале - значок напротив ника должен быть белый и не перечёркнутый (поз. 6);
Если значек зачёркнут (поз. 7) - слышать других будите, а говорить не сможете;
Если значёк вообще красный (поз. 8) - не слышать и не говорить не сможете вообще (поз. 9).

И напоследок скажу ещё пару тонкостей:

В комнате общаться можно нажав мышкой кнопочку внизу, рядом со строкой ввода (нарисован динамик), причём слышать будут обе команды;
В игре голосовой чат включается/отключается кнопкой F8 (по умолчанию включен);
В игре общаться можно только со своей командой, причём громкость речи не зависит от расстояния до говорящего игрока